Magnetic Circular Dichroism of Porphyrins Containing M = Ca, Ni, and Zn. A Computational Study Based on Time-Dependent Density Functional Theory
Notice bibliographique
Résumé
A theoretical study is presented on the magnetic circular dichroism (MCD) exhibited by the porphyrin complexes MP (M = Mg,Ni,Zn), MTPP (M = Mg,Ni,Zn), and NiOEP, where P = porphyrin, TPP = tetraphenylporphyrin, and OEP = octaethylporphyrin. The study makes use of a newly implemented method for the calculation of A and B terms from the theory of MCD and is based on time-dependent density functional theory (TD-DFT). It is shown that the MCD spectrum is dominated by a single positive A term in the Q-band region in agreement with experiment where available. The band can be fully explained as the first transition in Gouterman's four-orbital model for the type of porphyrins studied here. For the Soret band, the experimental MCD spectrum appears as a single positive A term. This is also what is found computationally for NiP and NiTPP, where the second transition in Gouterman's four-orbital model give rise to a positive A term. However, for the remaining systems, the simulated MCD spectrum is actually due to two B terms that have the appearance of one positive pseudo A term. The two B terms appear because the second Gouterman state is coupled strongly to a second excited state (b(2u) --> 2e(g)) of nearly the same energy by the external magnetic field.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».