Kinetics and Magnetism of Phosphane Diadducts of Diruthenium(II,III) Tetraacetate
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The kinetic parameters for the axial‐ligand‐substitution reactions of [Ru2(μ‐O2CCH3)4(MeCN)2]+ in acetonitrile (MeCN) with PCy3 and PCy2Ph (Cy = cyclohexyl and Ph = phenyl) were investigated under pseudo first‐order conditions of excess phosphane. The rate‐determining formation of [Ru2(μ‐O2CCH3)4(MeCN)(PCy2R]+ appears independent of the nature of the incoming phosphane with an average k1 (25.0 °C) = (1.25 ± 0.06) × 103 M–1 s–1. A dissociatively activated mechanism is proposed for substitution of the axially coordinated acetonitrile, and the rate parameters are compared to earlier measurements carried out on [Rh2(μ‐O2CCH3)4(MeCN)2]. Variable‐temperature magnetic susceptibility measurements were carried out on the two phosphane diadducts, [Ru2(μ‐O2CCH3)4(PCy3)2]PF6, (1) and [Ru2(μ‐O2CCH3)4(PCy2Ph)2]PF6 (2), and showed behaviour unique to a Boltzmann distribution of states over the temperature range 2–300 K. To support the magnetic measurements, the single‐crystal X‐ray structure of 1 was redetermined at various temperatures down to –150 °C and showed a distinct decrease in the Ru–Ru bond length with decreasing temperature, consistent with a σ2π4δ2π*3 configuration at low temperature (ground state) and a σ2π4δ2π*2δ*1 configuration at room temp. In addition, the structure redeterminations of 1 were better resolved than the earlier reported structure and also corrected a minor error in that the molecule of solvation was found to be 1,2‐dichloroethane instead of dichloromethane. (© Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».