Different Modes of Reactivity of Cp*W(NO)(alkyl)(η<sup>3</sup>-allyl) Complexes with Cyclic Amines: The Influence of the Allyl Ligands
Notice bibliographique
Résumé
Metathesis reactions between Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 )Cl (E = C or Si) and a variety of bis(allyl)magnesium reagents lead to the formation of 18e Cp*W(NO)(alkyl)(η 3 -allyl) complexes. The compounds Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCMe 2 ) ( 1 ), Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CMeCH 2 ) ( 2 ), Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCHMe) ( 3 ), Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCHPh) ( 4 ), Cp*W(NO)(CH 2 SiMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCHMe) ( 5 ), and Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(η 3 -CH 2 CHCH 2 ) ( 6 ) have thus been synthesized in moderate yields. The solid-state molecular structures of 3, 4, 5, and 6 feature σ−π distorted allyl ligands in the endo conformation. Complex 1 effects the concurrent N−H and α-C−H activations of pyrrolidine and piperidine under ambient conditions and forms the alkyl amido complexes Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(NC 4 H 7 -2-CMe 2 CH═CH 2 ) ( 7 ) and Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(NC 5 H 9 -2-CMe 2 CH═CH 2 ) ( 8 ), respectively. Complexes 2 − 5 react with pyrrolidine in a similar manner, but the reaction of 3 to produce Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(NC 4 H 7 -2-CH 2 CMe═CH 2 ) ( 10 ) is not as clean since 3 is thermally unstable at 20 °C. Unfortunately, the concurrent N−H and α-C−H activation transformation encompasses only a very limited range of substrates, namely cyclic amines. Complex 6, which contains an unsubstituted allyl ligand, exhibits a unique mode of reactivity with pyrrolidine and piperidine, incorporating 2 equiv of the amines and forming Cp*W(NO)(NC 4 H 8 )(CHMeCH 2 NC 4 H 8 ) ( 13 ) and Cp*W(NO)(NC 5 H 10 )(CHMeCH 2 NC 5 H 10 ) ( 14 ), respectively. Plausible mechanisms are suggested to account for the different modes of reactivity of the Cp*W(NO)(alkyl)(η 3 -allyl) compounds with the cyclic amines. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods, and representative compounds have also been subjected to single-crystal X-ray crystallographic analyses.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».