Reduction of Titanium(IV)-Phosphinimide Complexes: Routes to Ti(III) Dimers, Ti(IV)-Metallacycles, and Ti(II) Species
Notice bibliographique
Résumé
The redox chemistry of phosphinimide-containing group IV metal complexes has been investigated. Reaction of the simple phosphinimide species CpTi(NPR 3 )Cl 2 (R = Me 1, i -Pr 2 ) with Mg affords complexes formulated as [CpTiCl(μ-NPR 3 )] 2 (R = Me 3, i- Pr 4 ). In contrast, CpTi(NP t -Bu 3 )Cl 2 ( 5 ) is reduced by Mg to a putative Ti(II) species that can be intercepted by a variety of reagents including 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, diphenylacetylene, phenylacetylene, bis(trimethylsilyl)acetylene, ethylene, and propylene to give monometallic metallacyclic complexes. In this fashion, the Ti(IV) metallacycles CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 C(Me)C(Me)CH 2 ), 6, CpTi(NP t- Bu 3 )(CPh) 4, 7, CpTi(NP t- Bu 3 )(C(Ph)CHC(Ph)CH), 8, CpTi(NP t- Bu 3 )(η 2 -C 2 (SiMe 3 ) 2 ), 9, CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 ) 4, 10, CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 CHMe) 2, 15, and CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 ) 2 (CPh) 2, 16, were prepared. Related intramolecular formation of metallacycle complexes was achieved upon reduction of Cp‘Ti( t- Bu 2 (2-C 6 H 4 Ph)PN)Cl 2 (Cp‘ = Cp 18, Cp* 19 ). The products [Cp‘Ti(NPtBu 2 (2-C 6 H 4 Ph)] (Cp‘ = Cp 20, Cp* 21 ) contained η 6 -interactions between Ti and the 2-phenyl substituent of the biphenyl unit. While Ti(II)-phosphinimide complexes have proven difficult to handle due to their reactivity, an unequivocal example of a Ti(II) species was obtained via reduction of Cp*Ti(NP t- Bu 3 )Cl 2 ( 11 ) with Mg in the presence of CO, affording the species Cp*Ti(NP t- Bu 3 )(CO) 2 ( 22 ). X-ray data for 4, 6, 7, 9, 10, 15, and 17 − 22 are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,018 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».