Reduction of Titanium(IV)-Phosphinimide Complexes: Routes to Ti(III) Dimers, Ti(IV)-Metallacycles, and Ti(II) Species
Notice bibliographique
Résumé
The redox chemistry of phosphinimide-containing group IV metal complexes has been investigated. Reaction of the simple phosphinimide species CpTi(NPR 3 )Cl 2 (R = Me 1, i -Pr 2 ) with Mg affords complexes formulated as [CpTiCl(μ-NPR 3 )] 2 (R = Me 3, i- Pr 4 ). In contrast, CpTi(NP t -Bu 3 )Cl 2 ( 5 ) is reduced by Mg to a putative Ti(II) species that can be intercepted by a variety of reagents including 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, diphenylacetylene, phenylacetylene, bis(trimethylsilyl)acetylene, ethylene, and propylene to give monometallic metallacyclic complexes. In this fashion, the Ti(IV) metallacycles CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 C(Me)C(Me)CH 2 ), 6, CpTi(NP t- Bu 3 )(CPh) 4, 7, CpTi(NP t- Bu 3 )(C(Ph)CHC(Ph)CH), 8, CpTi(NP t- Bu 3 )(η 2 -C 2 (SiMe 3 ) 2 ), 9, CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 ) 4, 10, CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 CHMe) 2, 15, and CpTi(NP t- Bu 3 )(CH 2 ) 2 (CPh) 2, 16, were prepared. Related intramolecular formation of metallacycle complexes was achieved upon reduction of Cp‘Ti( t- Bu 2 (2-C 6 H 4 Ph)PN)Cl 2 (Cp‘ = Cp 18, Cp* 19 ). The products [Cp‘Ti(NPtBu 2 (2-C 6 H 4 Ph)] (Cp‘ = Cp 20, Cp* 21 ) contained η 6 -interactions between Ti and the 2-phenyl substituent of the biphenyl unit. While Ti(II)-phosphinimide complexes have proven difficult to handle due to their reactivity, an unequivocal example of a Ti(II) species was obtained via reduction of Cp*Ti(NP t- Bu 3 )Cl 2 ( 11 ) with Mg in the presence of CO, affording the species Cp*Ti(NP t- Bu 3 )(CO) 2 ( 22 ). X-ray data for 4, 6, 7, 9, 10, 15, and 17 − 22 are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».