Extremely Stable Thorium(IV) Dialkyl Complexes Supported by Rigid Tridentate 4,5-Bis(anilido)xanthene and 2,6-Bis(anilidomethyl)pyridine Ligands
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
A new NON-donor ligand, 4,5-bis(2,6-diisopropylanilino)-2,7-di- tert -butyl-9,9-dimethylxanthene (H 2 [XA 2 ], 1 ), was prepared by palladium-catalyzed coupling of 2,6-diisopropylaniline with the appropriate dibromoxanthene precursor. Stable K 2 (dme) 2 [XA 2 ] ( 2 ) and Na 2 [XA 2 ] ( 3 ) salts were accessible by deprotonation of H 2 [XA 2 ] with KH in dme or NaH in toluene. The thermally unstable lithium salt of McConville's 2,6-bis(2,6-diisopropylanilidomethyl)pyridine ligand (Li 2 [BDPP], 4 ) was isolated by deprotonation with n BuLi or LiCH 2 SiMe 3 in hexanes at low temperature. Reaction of [ThCl 4 (dme) 2 ] with Li 2 [BDPP] or M 2 (dme) n [XA 2 ] resulted in the formation of pentagonal bipyramidal [LThCl 2 (dme)] complexes (L = BDPP, 5; XA 2, 6 ). Subsequent reaction of 5 or 6 with LiCH 2 SiMe 3 gave base- and salt-free dialkyl complexes, [LTh(CH 2 SiMe 3 ) 2 ] (L = BDPP, 7; XA 2, 8 ), which are stable for days in solution at 90 and 70 °C, respectively. Complexes 5, 7, and 8 were also accessible by initial combination of 2 or 4 equiv of LiCH 2 SiMe 3 with [ThCl 4 (dme) 2 ], followed by addition of H 2 L. These reactions likely proceed by alkane elimination, but dialkyl or tetraalkyl thorium intermediates were not identified. The X-ray crystal structure of 8 suggests the presence of α-agostic C−H−Th interactions for both alkyl groups. In solution, 7 and 8 exhibit temperature-dependent 1 J C,H coupling constants for Th CH 2, demonstrating the presence of α-agostic interactions which become increasingly favored at lower temperature. Reaction of 5 with Li 2 [BDPP] at 0 °C or 7 with H 2 [BDPP] at 100 °C resulted in the formation of extremely sterically encumbered [Th(BDPP) 2 ] ( 9 ), which adopts a highly distorted six-coordinate geometry with the four anilido groups arranged in an approximate tetrahedron around thorium. Bis-ligand complexes were not accessible with the XA 2 platform, presumably due to increased ligand rigidity.
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Prédiction distillée sur la base complète
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,044 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle