Medium-sized cyclophanes, part 59:<sup>1</sup> Nitration of [3.3]- and [3.3.3]metacyclophanes Through-space electronic interactions between two or three benzene rings
Notice bibliographique
Résumé
The two tert-butyl groups of anti-6,15-di-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane (anti-4) are both ipso-nitrated even under mild reaction conditions such as copper(II) nitrate in an acetic anhydride solution because of the decreased deactivation of the second aromatic ring by the introduced nitro group. On the other hand, anti-5,13-di-tert-butyl-8,16-dimethoxy[2.2]metacyclophane (anti-1) undergoes replacement of only one tert-butyl group under the same reaction conditions. The higher yields of the twofold ipso-nitration product anti-7 were obtained in nitration of anti-4 with fuming nitric acid or mixed acid (HNO3H2SO4). Thus, the number of ipso-nitrations at the tert-butyl groups of anti-4 was strongly affected by the reactivity of the nitration reagent. Nitration of the corresponding syn-conformer syn-4 with copper(II) nitrate in an acetic anhydride solution, however, led only to the recovery of the starting compound. The presently developed procedure was further applied to the direct removal of the tert-butyl group by electrophilic substitution of the larger-sized ring macrocyclic metacyclophanes, cone- and partial-cone-tri-tert-butyl[3.3.3]metacyclophanes 11.Key words: [3n]metacyclophanes, conformation, ipso-nitration, through-space electronic interaction, crystal structure.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».