Synthesis of (±)-Bakkenolide-A and Its C-7, C-10, and C-7,10 Epimers by Means of an Intramolecular Diels−Alder Reaction
Notice bibliographique
Résumé
(+/-)-bakkenolide-A (1) was prepared in five steps from ethyl 4-benzyloxyacetoacetate by sequential alkylations with tiglyl bromide and (Z)-5-bromo-1,3-pentadiene, followed by an intramolecular Diels-Alder reaction of (E,Z)-triene 25b as the key step. The hydrindane cycloadduct 28 was subjected to hydrogenation and spontaneous or acid-catalyzed lactonization, followed by a Witttig reaction to introduce the exocyclic methylene group of 1. The known 7-epibakkenolide-A (2) and novel 10-epi- and 7,10-diepibakkenolide-A (3 and 4, respectively) stereoisomers were obtained as minor byproducts. When (E)-5-bromo-1,3-pentadiene was used instead of the Z-isomer, the 10-epi- and 7,10-diepibakkenolides were the major products. In both cases exo cyclization was preferred over endo. An alternative approach was based on a similar intramolecular Diels-Alder cycloaddition, using dimethyl malonate instead of ethyl 4-benzyloxyacetoacetate as the starting material for the double alkylation preceding the cycloaddition step. The cycloadduct was then converted into the corresponding alpha-phenylseleno propargyl esters 16 or 22. However, attempted formation of the spiro center by a radical cyclization resulted chiefly in reductive deselenization.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».