Hexafluoroantimony(v) salts of the cationic Ti(iv) fluoride non metallocene complexes [TiF3(MeCN)3]+ and [TiF2L]2+ (L = 15-Crown-5 and 18-Crown-6). Preparation, characterization and thermodynamic stability
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
The cationic titanium fluoride containing complexes [fac-TiF3(MeCN)3][SbF6].MeCN (1), [trans-TiF2(15-Crown-5)][SbF6]2(2) and [trans-TiF2(18-Crown-6)][SbF6]2(2), were prepared by the reaction of TiF4, the molecular ligand and SbF5 in MeCN. Complexes 1-3 were characterized by X-ray single crystal analysis, elemental analysis, IR, NMR and mass spectroscopy. Titanium tetrafluoride reacts with the SbF5 in SO2 with the formation of fac-[TiF3(SO2)3]+, detected by 19F NMR. Application of the volume-based approach to thermodynamics (VBT) offers a means, for the first time, of exploring the energetics surrounding these materials and in the thermodynamic section a discussion of this new approach is provided. It emerges that the basis of the thermodynamic driving force of formation of [TiF3L3][SbF6](s) salts, that enforces the unfavourable [DeltaH degrees =+ 237 (+/-20) kJ mol(-1)] fluoride ion transfer from the Lewis acid TiF4(s) to SbF5(l) to give the hypothetical [TiF3]+[SbF6]-(s), is the higher Ti-L (L = ligand) bond energy in the cationic complexes [TiF3L3]+ as compared to that in the molecular adducts TiF4L2(s) and SbF5L(s) so giving rise to larger enthalpies of complexation of [TiF3]+(g) by 3L(g) compared to those for complexation of TiF4(g) by 2L(g) and SbF5(g) by 1L(g). Formation of the trans-[TiF2(15-Crown-5)]2+ and trans-[TiF2(18-Crown-6)]2+ is accounted for the stabilization of [TiF2]2+ cation by the five donor acceptor Ti-O contacts and the accompanying positive charge delocalization. Cationic titanium(IV) complexes fac-[TiF3MeCN)3-nLn]+(n= 0-3) and cis-[TiF318-Crown-6)]+, trans-[TiF2(Crown)]2+(Crown = 15-Crown-5 and 18-Crown-6) were obtained in MeCN solution by the reaction of fac-[TiF3(MeCN)3]+ and L = Et2, THF, H2 or crown ethers. Complexes fac-[TiF3(MeCN)3-nLn][SbF6] L = Et2, THF, H2O, crown ethers are unstable in MeCN solution and slowly decompose giving molecular complexes cis-TiF4L2, cis-TiF4(Crown), SbF5L, titanium oxofluoride and alkoxide complexes. The structure of the fac-[TiF3(MeCN)3]+ is similar to the fac-[TiCl3(MeCN)3]+ and the complexes trans-[TiF2L]2+ L = 15-Crown-5, 18-Crown-6 have very similar geometries to that of trans-[TiCl2(15-Crown-5)]+ showing that the essential features of coordination are the same for the cationic titanium chloride and fluoride complexes with MeCN and 15-Crown-5, 18-Crown-6.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle