2003 Alcan Award Lecture Roles of the adjacent metals in the coupling of methylene groups promoted by heterobinuclear complexes of Group 8 and 9 metals
Notice bibliographique
Résumé
The reactivities of the heterobinuclear complexes, [MM′(CO) 4 (dppm) 2 ][X] (MM′ = RhOs, RhRu, IrRu; dppm = µ-Ph 2 PCH 2 PPh 2 ; X = BF 4 , CF 3 SO 3 ) with diazomethane are reported. The RhOs species reacts to give three products of methylene-group incorporation, depending on the temperature; at 80 °C the methylene bridged product, [RhOs(CO) 4 (µ-CH 2 )(dppm) 2 ][X], is formed exclusively, at ambient temperature only [RhOs(η 1 -C 3 H 5 )(CH 3 )(CO) 3 (dppm) 2 ][X], having the allyl group bound to Rh and the methyl group bound to Os, is obtained, while at intermediate temperatures [RhOs(η 1 :η 1 -C 4 H 8 )(CO) 3 (dppm) 2 ][X], having the butanediyl fragment chelating on Os, is generated. Based on labeling studies a mechanism is proposed rationalizing formation of the different products. Under the same range of conditions the Rh/Ru and Ir/Ru species yield only the methylene bridged products, [MM′(CO) 4 (µ-CH 2 )(dppm) 2 ][X] (MM′ = RhRu, IrRu). A rationalization for the different reactivities observed and a description of the roles of the different metals in coupling of the methylene groups are presented. Attempts to model key intermediates in the methylene coupling sequence promoted by the Rh/Os complexes, through coupling of methylene groups with ethylene or alkynes, are described. Key words: heterobinuclear, rhodium/osmium, rhodium/ruthenium, iridium/ruthenium, methylene coupling, FischerTropsch, alkyne insertions, bimetallic cooperativity.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».