Synthesis, Structure, and Reactivity of the Phosphinimide Complexes (<i>t-</i>Bu<sub>3</sub>PN)<i><sub>n</sub></i>MX<sub>4</sub><sub>-</sub><i><sub>n</sub></i> (M = Ti, Zr)
Notice bibliographique
Résumé
The phosphinimide complexes ( t- Bu 3 PN)TiCl 3 ( 1 ) and ( t- Bu 3 PN) 2 TiCl 2 ( 4 ) are readily prepared in high yields from the stoichiometric reaction of t- Bu 3 PNSiMe 3 and TiCl 4, while ( t- Bu 3 PN) 3 TiCl ( 11 ) is readily obtained from the reaction of t- Bu 3 PNLi and TiCl 4 . The analogous 1:1 or 2:1 reactions of ZrCl 4 and t- Bu 3 PNLi afford mixtures of products, although in the 3:1 stoichiometric ratio ( t -Bu 3 PN) 3 ZrCl ( 12 ) is isolable. These complexes are readily alkylated with a variety of reagents to give ( t- Bu 3 PN)TiMe 3 ( 2 ), ( t- Bu 3 PN)Ti(CH 2 Ph) 3 ( 3 ), ( t -Bu 3 PN) 2 TiMe 2 ( 5 ), ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(η 3 -C 3 H 5 ) 2 ( 6 ), ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(CH 2 Ph) 2 ( 7 ), ( t- Bu 3 PN) 2 TiPh 2 ( 8 ), ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(η 5 -Cp)Cl ( 9 ), ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(η 5 -Cp)Me ( 10 ), ( t- Bu 3 PN) 3 TiMe ( 13 ), ( t- Bu 3 PN) 3 TiPh ( 14 ), ( t -Bu 3 PN) 3 ZrMe ( 15 ), ( t -Bu 3 PN) 3 Zr(CH 2 Ph) ( 16 ), and ( t -Bu 3 PN) 3 Zr(η 5 -Cp) ( 17 ). Subsequent reactions of some of these alkyl derivatives with [PhNMe 2 H][B(C 6 F 5 ) 4 ], [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ], or B(C 6 F 5 ) 3 are investigated. A number of zwitterionic and cationic species complexes have been characterized. These include [(t-Bu 3 PN)Ti(CH 2 Ph) 2 (PhCH 2 )B(C 6 F 5 ) 3 ] ( 18 ), [( t- Bu 3 PN) 2 TiMe(PMe 3 )][B(C 6 F 5 ) 4 ] ( 19 ), ( t- Bu 3 PN) 2 TiMe (μ-MeB(C 6 F 5 ) 3 ) ( 20 ), ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(μ-MeB(C 6 F 5 ) 3 ) 2 ( 21 ), and ( t- Bu 3 PN) 2 Ti(C 6 F 5 ) 2 ( 22 ). The implications of this chemistry are considered. Structural data for 1, 4, 5, 12, 16, 21, and 22 are described.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».