Probing the Dynamics and Reactivity of a Stereochemically Nonrigid Cp*Ru(H)(κ<sup>2</sup>-<i>P</i>,<i>C</i>arbene) Complex
Notice bibliographique
Résumé
The ability of the coordinatively saturated, 18-electron Cp*(H)Ru═CHR complex 1 to serve as a masked source of the coordinatively unsaturated Cp*Ru-CH 2 R species 2 via reversible α-hydride elimination was surveyed. The rate constant for this dynamic process (300 K, C 6 D 6 ) was measured to be 59 ± 1 s −1, on the basis of data obtained from selective inversion NMR experiments. Exposure of 1 to an atmosphere of CO or to an equivalent of either PMe 3 or PH 2 Ph afforded the corresponding 2·L adduct (L = CO, 98%; PMe 3, 93%; PH 2 Ph, 67%). Treatment of 1 with Ph 2 SiH 2, PhSiH 3, Ph 2 SiClH, or PhSiClH 2 afforded the corresponding net Si−H addition product, 3a − d (82−94%); an NMR spectroscopic investigation of the analogous reaction of 1 with Ph 2 SiD 2 provided evidence in support of a reaction mechanism involving previously undocumented Si−H addition across the Ru═C unit in 1 in the formation of 3a . Addition of Jutzi’s acid (H(OEt 2 ) 2 B(C 6 F 5 ) 4 ) to 1 resulted in the quantitative formation of 4 (the N- C - H cyclometalated variant of [Cp*Ru(κ 2 -2- N Me 2 -3- P i Pr 2 -indene)] + B(C 6 F 5 ) 4 − ). In monitoring the progress of the reaction of 1 with excess catecholborane (HBcat), evidence for the formation of the B−H addition product 5i was obtained en route to the isolable (Bcat)Ru═C species ( 5, 54%). Conversely, no intermediates were observed in the reaction of 1 with mesitylborane (MesBH 2 ) leading to the Cp*Ru(P,N) complex 6 (81%), which features a tethered borane fragment and a Ru−H−B bridge. Crystallographic characterization data are provided for 2·PMe 3, 3a, 3b, 3d, 5, and 6 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».