Rearrangement mechanisms for azoxypyridines and azoxypyridine <i>N</i> -oxides in the 100% H <sub>2</sub> SO <sub>4</sub> region — The Wallach rearrangement story comes full circle
Notice bibliographique
Résumé
Kinetic studies of the Wallach rearrangements of four azoxypyridines, four azoxypyridine N-oxides, and one azoxypyridine N-methiodide have been carried out in the 100% H 2 SO 4 acidity region. For all of the β-isomers in the study the reactions proceeded at a spectrally measurable rate, and the log observed rate constants were found to be linear functions of the log H 3 SO 4 + concentration, as previously found for azoxybenzene itself, suggesting that the reaction mechanism for these substrates is the same as that previously deduced for axozybenzene, i.e., a general-acid-catalysis A-S E 2 process. For the α-azoxypyridines no reaction could be observed at all. The two α-azoxypyridine N-oxides in the study did react, albeit very slowly, but for these two compounds the log observed rate constants were not linear functions of the log H 3 SO 4 + concentration, but were instead found to be linear in the H 0 acidity function, which is known for the 100% H 2 SO 4 acidity region. It follows that the reaction mechanism for these α-isomers is a different one, presumably an A1 process. This mechanism was proposed back in 1963 for azoxybenzene, but has never actually been observed for any substrate before the work reported in this study. Thus, the Wallach rearrangement story can be said to have come full circle.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».