Comparing Femtosecond Multiphoton Dissociative Ionization of Tetrathiafulvene with Imaging Photoelectron Photoion Coincidence Spectroscopy
Notice bibliographique
Résumé
In this paper we describe femtosecond photoionization and the imaging photoelectron photoion coincidence spectroscopy of tetrathiafulvene, TTF. Femtosecond photoionization of TTF results in the absorption of up to twelve 808 nm photons leading to ion internal energies up to 12.1 eV as deduced from the photoelectron spectrum. Within this internal energy a variety of dissociation channels are accessible. In order to disentangle the complex ionic dissociation, we utilized the imaging photoelectron photoion coincidence (iPEPICO) technique. Above the dissociation threshold, iPEPICO results show that the molecular ion (m/z = 204) dissociates into seven product ions, six of which compete in a 1.0 eV internal energy window and are formed with the same appearance energy. Ab initio calculations are reported on the possible fragment ion structures of five dissociation channels as well as trajectories showing the loss of C2H2 and C2H2S from high internal energy TTF cations. A three-channel dissociation model is used to fit the PEPICO data in which two dissociation channels are treated as simple dissociations (one with a reverse barrier), while the rest involve a shared barrier. The two lower energy dissociation channels, m/z = 146 and the channel leading to m/z = 178, 171, 159, 140, and 127, have E0 values of 2.77 ± 0.10 and 2.38 ± 0.10 eV, respectively, and are characterized by ΔS(‡)(600 K) values of -9 ± 6 and 1 ± 6 J K(-1) mol(-1), respectively. Competing with them at higher internal energy is the cleavage of the central bond to form the m/z = 102 fragment ion, with an E0 value of 3.65 ± 0.10 eV and ΔS(‡)(600 K) = 83 ± 10 J K(-1) mol(-1).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».