Indenyl Hemilability: Unveiling a Masked (η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>Me<sub>5</sub>)Ru(κ<sup>2</sup>-<i>P</i>,<i>C</i>arbene) Zwitterion Via Facile and Reversible Ru−C(sp<sup>3</sup>) Bond Cleavage
Notice bibliographique
Résumé
Data obtained from dynamic NMR investigations and reactivity studies revealed that the isolable, 18-electron Cp*Ru(κ 3 - P, C, C′ ) complex 3 provides access to the reactive, coordinatively unsaturated Cp*Ru(κ 2 - P, C ) zwitterionic intermediate 4 by way of an unprecedented and reversible Ru−C(sp 3 ) bond cleavage process that can be described as ‘indenyl hemilability’. Indirect support for the reversible generation of 4 from 3 was obtained through the isolation of adducts of the type 4·L upon treatment of 3 with various L-donor substrates (L = CO, PPh 3, PHPh 2, 4-dimethylaminopyridine, NH 3, piperidine, and 2,6-dimethylaniline). The reactivity observed upon treatment of 3 with E−H containing substrates (H 2, i PrOH, Ph 3 SiH, Ph 2 SiH 2, PhNH 2, and pyrrole) can be rationalized in terms of net cooperative substrate activation involving the Lewis acidic metal fragment and the Lewis basic indenide unit in the reactive intermediate 4 . In the apparent reaction of 4 with PHPh 2 and PH 2 Ph, an unusual ancillary ligand rearrangement involving the net metathesis of P−H and C−N bonds was observed, resulting in the formation of zwitterionic Cp*Ru(=CH(NHMe))(κ 2 - P, P ) complexes that feature the first examples of κ 2 - P, P -indenide ligation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,003 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,003 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,002 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».