Synthesis of Acyclic NPNCN Systems and Metalation Reactions with Organolithium, -magnesium, and -aluminum Reagents
Notice bibliographique
Résumé
The preparation of a new family of acyclic DippN(H)P(Ph)NRCR‘NR systems ( 2a − c ) has been achieved by the reaction of the mono(amino)chlorophosphine PhP(Cl)N(H)Dipp ( 1; Dipp = 2,6-( i Pr) 2 C 6 H 3 ) with 1 equiv of Li[CR‘(NR) 2 ] ( 2a, R = t Bu, R‘ = n Bu; 2b, R = Cy, R‘ = t Bu; 2c, R = Cy, R‘ = n Bu). Metalation reactions of 2a − c using n BuLi, Me 3 Al, and Bu 2 Mg have shown that the NPNCN backbone is susceptible to nucleophilic attack. Reactions of 2a or 2b with n BuLi or Me 3 Al, respectively, produce the complexes Li[DippNPhP−P( n Bu)PhNDipp]·Et 2 O ( 3 ) and Al(Me) 2 [DippNPhP−P(Me)PhNDipp] ( 4 ). These complexes involve a new type of N,N‘ bidentate ligand with a chiral phosphorus center bearing bulky organic substituents on the nitrogen atoms. Reaction of 2c with Bu 2 Mg proceeds in a different manner, producing the amidinate complex Mg[CyNC( n Bu)NCy][DippNP( n Bu)Ph]·Et 2 O ( 5 ). A more direct route to 3 and the analogous methyl-substituted complex Li[DippNPhP−P(Me)PhNDipp]·Et 2 O ( 6 ), involving the reaction of 1 with the appropriate organolithium reagent in the molar ratio 2:3, has been developed. The oxidation product of 3, {Li[DippNPhP(O)P( n Bu)PhNDipp]} 2 ( 7 ), has also been synthesized via an alternative route. Complexes 1, 2a, b, and 5 − 7 were fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy, elemental analysis, and X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».