Synthesis of Acyclic NPNCN Systems and Metalation Reactions with Organolithium, -magnesium, and -aluminum Reagents
Notice bibliographique
Résumé
The preparation of a new family of acyclic DippN(H)P(Ph)NRCR‘NR systems ( 2a − c ) has been achieved by the reaction of the mono(amino)chlorophosphine PhP(Cl)N(H)Dipp ( 1; Dipp = 2,6-( i Pr) 2 C 6 H 3 ) with 1 equiv of Li[CR‘(NR) 2 ] ( 2a, R = t Bu, R‘ = n Bu; 2b, R = Cy, R‘ = t Bu; 2c, R = Cy, R‘ = n Bu). Metalation reactions of 2a − c using n BuLi, Me 3 Al, and Bu 2 Mg have shown that the NPNCN backbone is susceptible to nucleophilic attack. Reactions of 2a or 2b with n BuLi or Me 3 Al, respectively, produce the complexes Li[DippNPhP−P( n Bu)PhNDipp]·Et 2 O ( 3 ) and Al(Me) 2 [DippNPhP−P(Me)PhNDipp] ( 4 ). These complexes involve a new type of N,N‘ bidentate ligand with a chiral phosphorus center bearing bulky organic substituents on the nitrogen atoms. Reaction of 2c with Bu 2 Mg proceeds in a different manner, producing the amidinate complex Mg[CyNC( n Bu)NCy][DippNP( n Bu)Ph]·Et 2 O ( 5 ). A more direct route to 3 and the analogous methyl-substituted complex Li[DippNPhP−P(Me)PhNDipp]·Et 2 O ( 6 ), involving the reaction of 1 with the appropriate organolithium reagent in the molar ratio 2:3, has been developed. The oxidation product of 3, {Li[DippNPhP(O)P( n Bu)PhNDipp]} 2 ( 7 ), has also been synthesized via an alternative route. Complexes 1, 2a, b, and 5 − 7 were fully characterized by multinuclear NMR spectroscopy, elemental analysis, and X-ray crystallography.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».