Catalytic reduction of benzoate esters and lactones in the presence of PhMeSiH<sub>2</sub> and a titanocene-based catalyst
Notice bibliographique
Résumé
PhMeSiH2 reduces ethyl benzoate in the presence of a Cp2TiMe2 (Cp = η5-cyclopentadienyl) catalyst to give PhMeSi(OEt)(OCH2Ph) (1). Small to moderate amounts of toluene are also produced, depending on the reaction conditions. Under 40 psi of H2 the same reaction gives quantitative reduction of the ester to toluene. PhCHO is reduced, under the same conditions as the ester, to a mixture of PhMeSi(OCH2Ph)2 and toluene in proportions similar to that observed with the ester. A stoichiometric reaction of PhMeSiH2, PhCOOEt, and Cp2TiMe2 resulted in the formation of known [Cp2Ti(OEt)]2 (2) in 75% isolated yield. A mechanism is proposed in which the C=O of the ester inserts into a TiH bond. A Ti-mediated transfer of the ethoxy group from the resulting (α-ethoxy)benzyloxytitanium intermediate to silicon produces PhMeSi(OEt)H and PhCHO. 1 is generated via hydrosilation of PhCHO by PhMeSi(OEt)H. Both β- and γ-butyrolactones react with PhMeSiH2 in the presence of a catalytic amount of Cp2TiMe2 to produce copolymers -[O-PhMeSi-O(CH2)3CHR]n- (R = H, 3; R = Me, 4) (Mw [Formula: see text] 1 × 103; Mw/Mn [Formula: see text] 1.3). A mechanism analogous to that proposed for the ethyl benzoate reduction is proposed. A reaction of PhMeSiH2 and γ-butyrolactone with a stoichiometric amount of Cp2TiMe2 in the presence of tetrahydofuran (THF) produces Cp2Ti(µ-H)(µ-η1,η5-C5H4)Ti(OC4H8)Cp(5) (65% isolated yield) whose structure is determined by X-ray crystallography.Key words: hydrosilation, esters, lactones, titanocene, catalysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».