Using Incoming Nucleophile Primary Hydrogen−Deuterium Kinetic Isotope Effects To Model the S<sub>N</sub>2 Transition State
Notice bibliographique
Résumé
The primary hydrogen−deuterium incoming nucleophile KIEs for the S N 2 reactions between para-substituted benzyl chlorides and borohydride ion in DMSO at 30.000 ± 0.002 °C are small (≤1.14) and insensitive to a change in substituent at the α-carbon. The small Hammett ρ (0.51) and ρ r (−0.52) values found when the para substituent on the benzene ring of the substrate is altered indicate there is very little charge on the α-carbon in the transition state. The large, constant secondary α-deuterium KIEs of 1.089 ± 0.002 and the large chlorine leaving group KIEs of 1.0076, 1.0074, and 1.0078 found for the p -methyl-, the p -hydrogen-, and the p -chlorobenzyl chloride reactions suggest that the transition states for these reactions are unsymmetric with short H−C α and long B−Η and C α −Cl bonds. The decrease in the chlorine leaving group KIE from 1.0076 ± 0.0003 for the p -methylbenzyl chloride reaction to 1.0036 ± 0.0003 for the p -nitrobenzyl chloride reaction indicates the C α −Cl bond shortens markedly when a strongly electron-withdrawing substituent is on the α-carbon. Unfortunately, the bond strength hypothesis is the only theory that predicts the changes observed in transition-state structure and it only indicates the bond that changes but not how the transition-state structure is altered.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».