Structure, Bonding, and Reactivity of Ti and Zr Amidate Complexes: DFT and X-Ray Crystallographic Studies
Notice bibliographique
Résumé
Easily prepared and highly modular organic amide proligands have been used to synthesize a series of new bis(amidate)-bis(amido) Ti and Zr complexes via protonolysis. These complexes have been structurally characterized by NMR spectroscopy and X-ray crystallography. The solid-state molecular structures of these complexes indicate that the amidate ligands bind to the metal centers in an exclusively bidentate fashion, resulting in discrete monomeric species. Geometric isomerism in these species is highly dependent upon the steric characteristics of the proligands utilized in the synthesis. In solution, these complexes are observed to isomerize on the NMR time scale, with one isomer being predominant. Bonding in the bis(amidate)-bis(amido) complexes was investigated by DFT calculations. The geometric isomers predicted by theory matched the experimentally observed results, within experimental error. The orbitals associated with amidate-metal bonding are energetically well below the frontier orbitals. The HOMO in these complexes is a pi orbital associated with amido ligand-to-metal bonding character, while the LUMO in all cases is a vacant d orbital on the metal center.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».