DFT Studies on Substituent Effects in Palladium-Catalyzed Olefin Polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Gradient-corrected density functional theory has been used to study substituents effects on the cationic N ∧ N−Pd(II) diimine catalyst in ethene and propene polymerization. Here N ∧ N = −C(R)−N(Ar)−N(Ar)−C(R)− with R = H, −CH 3, −An and Ar = H, C 6 H 5, −2,6-C 6 H 3 (Me) 2, −2,6-C 6 H 3 ( i Pr) 2 . Calculations have been performed on the [N ∧ N-Pd(II)−P] + (P = n -propyl and isopropyl) alkyl complexes ( 1 ) and the corresponding [N ∧ N-Pd(II)−P(η 2 -CH 2 CHR o )] + π-complexes of ethene (R o = H) and propene (R o = CH 3 ), as well as the ethene and propene (1,2- and 2,1-) insertion transition states. The results show that an increase in the size of the substituents on the Pd(II) catalyst enhances the preference of 1 for the isomer with the branched isopropyl alkyl group P, while for the olefin complexes [N ∧ N-Pd(II)−P(η 2 -CH 2 CHR o )] + the isomer with the linear n -propyl group P becomes preferred. Further, an increase in the size of the substituents affects the relative binding of ethene and propene. Thus, the electronic preference of propene complexes is overridden by steric factors in the case of the largest substituents. The regioselectivity of propene insertion is strongly affected as well: an increase in steric demand decreases the 2,1-:1,2-insertion ratio, with 1,2-insertion becoming favored for the sterically most congested catalyst [R = −CH 3, Ar = −2,6-C 6 H 3 ( i Pr) 2 ].
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».