Synthesis and coordination studies of new aminoalcohol functionalized tertiary phosphines
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis of two new aminoalcohol functionalized tertiary phosphines o-Ph 2 PCH 2 N(H)C 6 H 4 (OH) (I) and o-Ph 2 PCH 2 N(H)C 6 H 4 (CH 2 OH) (II) are reported. Oxidation with aqueous H 2 O 2 gave the corresponding phosphine oxides o-Ph 2 P(O)CH 2 N(H)C 6 H 4 (OH) (III) and o-Ph 2 P(O)CH 2 N(H)C 6 H 4 (CH 2 OH) (IV) ( 31 P NMR evidence only). The ligating ability of I, II and, in several cases, the known ligand 2,3-Ph 2 PCH 2 N(H)C 5 H 3 N(OH) (V), was investigated with a range of late transition-metal precursors. Accordingly, reaction of 2 equiv of I (or II) with [MCl 2 (cod)] (M = Pd or Pt, cod = cycloocta-1,5-diene) gave the corresponding dichloro metal(II) complexes [MCl 2 (I) 2 ] (M = Pd 1; M = Pt 2) and [MCl 2 (II) 2 ] (M = Pd 3; M = Pt 4) in which I (and II) P-coordinate. Solution NMR studies reveal that 2 and 4 are exclusively cis whereas 1 and 3 are present as a mixture of cis and (or) trans isomers [4.7:1 (for 1); 2.2:1 (for 3)]. Reaction of 2 equiv of II with [Pt(CH 3 ) 2 (cod)] gave the neutral complex [Pt(CH 3 ) 2 (II) 2 ] (5) whose X-ray structure confirmed a cis disposition of "hybrid" ligands. In contrast, reaction of I with [Pt(CH 3 ) 2 (cod)] gave initially [Pt(CH 3 ) 2 (I) 2 ] (6) which, upon standing, afforded several products possibly reflecting an increased acidity of the phenolic groups of ligated I. Chloro bridge cleavage reactions of [{Ru(µ-Cl)Cl(p-cymene)} 2 ] or [{Rh(µ-Cl)Cl{C 5 (CH 3 ) 5 }} 2 ] with I (or II) proceeds smoothly and gave the mononuclear complexes [RuCl 2 (p-cymene)I] (7), [RuCl 2 (p-cymene)II] (8), [RhCl 2 {C 5 (CH 3 ) 5 }I] (9), and [RhCl 2 {C 5 (CH 3 ) 5 }II] (10) in good yield. X-ray crystallography confirms both ruthenium complexes bear P-coordinated I (or II) ligands. Molecules of 7 are linked into linear chains via O-H···Cl coord intermolecular hydrogen bonding, a feature absent in the closely related compound 8. Reaction of [AuCl(tht)] (tht = tetrahydrothiophene) with 1 equiv of I (or II) gave the corresponding gold(I) complexes [AuCl(I)] (11) and [AuCl(II)] (12). Bridge cleavage of the cyclometallated palladium(II) dimers [{Pd(µ-Cl)(C~N)} 2 ] [C~N = C,N-C 6 H 4 CH 2 N(CH 3 ) 2 , C,N-C 10 H 6 N(CH 3 ) 2 , C,N-C 6 H 4 N=NC 6 H 5 ] with V (or I) gave the neutral complexes [PdCl(C~N)V] (13-15) (or [PdCl(C 9 H 12 N)I] (16)), respectively. Chloride abstraction from 13 (or 15) with Ag[BF 4 ] gave the cationic complexes [Pd(C~N)V][BF 4 ] (17) (or 18) in which V P,N pyridyl -chelates to the palladium(II) metal centre. The X-ray structures of 13 and 18 have been determined and confirm the expected coordination environments. An array of intra- and intermolecular H-bonding contacts are also observed. All compounds have been characterized by a combination of spectroscopic and analytical studies.Key words: phosphines, crystal structures, alcohols, precious metals.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
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