Spectroscopic Studies of the Intermediates in the Conversion of 1,4,11,12-Tetrahydro-9,10-anthraquinone to 9,10-Anthraquinone by Reaction with Oxygen under Basic Conditions
Notice bibliographique
Résumé
The intermediates of the 1,4,11,12-tetrahydro-9,10-anthraquinone (THAQ) to 9,10-anthraquinone (AQ) reaction are studied by various spectroscopic and computational methods. X-ray diffraction, two-dimensional nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, and geometry optimization calculations, by the UB1LYP hybrid density functional technique, show that THAQ initially exists in the keto form ( cis THAQK). Addition of very small amounts of NaOH to cis THAQK in solution catalytically converts it into the corresponding enol form (THAQE). The THAQE is then oxidized, by dissolved O 2 in solution, to give the novel 1,4-dihydro-9,10-anthraquinone (DHAQ) which is isolated, and its single-crystal structure is characterized by X-ray spectroscopy. If NaOH is added to THAQE, the 1,4-dihydro-9,10-anthrasemiquinone (DHASQ) radical anion is produced. It is detected by electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy, and its experimental nuclear hyperfine coupling constants are correlated with those computed by the UB1LYP method. Consequently, the production of DHASQ radical anions, upon addition of NaOH, follows the stepwise reaction cis THAQK ⇄ THAQE ⇄ DHASQ. The treatment of DHAQ with NaOH in methanol also generates the DHASQ radical proving that DHAQ is a precursor to DHASQ. It is thus shown that the DHASQ radical anion can be generated either by oxidation of the THAQE or the single electron reduction of the DHAQ. When the DHASQ radical anion is exposed to small amounts of O 2, it is converted into the corresponding 9,10-anthrasemiquinone (ASQ). Further O 2 oxidizes this radical anion to AQ. This proves that DHASQ must first form the ASQ intermediate before being converted to AQ. These results reveal that the THAQ−soda pulping process, in the presence of atmospheric O 2, first produces AQ. From then onward it is the same as the popular AQ−soda pulping process used in the paper manufacturing industry.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».