Photochromism of salicylideneaniline (SA). How the photochromic transient is created: A theoretical approach
Notice bibliographique
Résumé
The theoretical ab initio studies of the singlet states of salicylideneaniline (SA) are presented. The enol, cis-keto and trans-keto tautomers were treated by the HF/6-31G* (geometries and force fields of the ground states), and the CIS (excited states), methods. For the dynamic calculations of the rates of proton transfer (PT) in S1 states, the instanton approach was applied. It was found that the SA molecule in S0 and S1 states of both tautomers needs nonplanarity to stabilize. In the ground state the corresponding angle was calculated as 44° vs the experimental value, 49°. Upon twist of the excited system, the conical intersection of (π,π*) and (n,π*) potential surfaces takes place. In enol form the absolute minimum on the S1 potential energy surface belongs to a strongly twisted (n,π*) state. In keto-form this minimum corresponds to a planar (π,π*) state, while the twisted (n,π*) has the energy ≈1055 cm−1 higher. The angles of distortion are equal 93° and 80°, for the enol and keto form, respectively. Both (n,π*) excited tautomers are practically unable to undergo the PT reaction. This, according to the calculations, goes via the planar unstable (π,π*) state. The calculated structures and force-fields lead to the (calculated) proton transfer rate of the order observed experimentally. The calculation of the transfer rate includes multimode nature of the transfer process. The PT cycle of the SA molecule involving the creation of photochromic transient has been proposed.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».