Synthesis and Characterization of RuH<sub>2</sub>(H<sub>2</sub>)<sub>2</sub>(P<sup>i</sup>Pr<sub>3</sub>)<sub>2</sub> and Related Chemistry. Evidence for a Bis(dihydrogen) Structure
Notice bibliographique
Résumé
The complex RuH 2 (H 2 ) 2 (P i Pr 3 ) 2 ( 1 ) was prepared by the protonation of [K(18-crown-6)][RuH 5 (P i Pr 3 ) 2 ] with 1,3-benzenedimethanol. The observation of H−H and M−H vibrations, short T 1 (min) values of the hydride resonance, the octahedral geometry of the disordered single-crystal X-ray structure of 1, and large averaged H−D coupling constants for RuH x D 6 - x (P i Pr 3 ) 2 provide evidence for two dihydrogen and two hydride ligands. Under an atmosphere of N 2, complex 1 readily forms an equilibrium mixture of the dinitrogen complexes RuH 2 (N 2 ) 2 (P i Pr 3 ) 2 ( 2 ) and {RuH 2 (N 2 )(P i Pr 3 ) 2 } 2 (μ-N 2 ) ( 3 ), which readily reverts to 1 under an atmosphere of H 2 . Slow evaporation of a pentane solution of 1 under an atmosphere of N 2 gas resulted in the isolation of colorless crystals of 3 . Complex 1 is very unstable with respect to loss of H 2 and forms the trihydride-bridged classical polyhydride dimer (P i Pr 3 ) 2 (H)Ru(μ-H) 3 Ru(H) 2 (P i Pr 3 ) 2 ( 4 ) under an argon atmosphere or under vacuum at room temperature. Exposure of a solution of 4 to H 2 gas results in the gradual regeneration of 1 . Similarly, the known bis(dihydrogen) complex RuH 2 (H 2 ) 2 (PCy 3 ) 2 ( 5 ) was also prepared by protonation of [K(18-crown-6)][RuH 5 (PCy 3 ) 2 ]. An attempt to isolate RuH 2 (H 2 ) 2 (PPh 3 ) 2 ( 6 ) by protonation of K[RuH 5 (PPh 3 ) 2 ] resulted in the in situ formation of an equilibrium mixture of the bis(dihydrogen) complex 6 and the nonclassical dimer (PPh 3 ) 2 (H)Ru(μ-H) 3 Ru(H 2 )(PPh 3 ) 2 ( 7 ). The crystal structures of 3, 4, and 7 are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».