Kinetics of the gas-phase reaction of atomic chlorine with selected monoterpenes
Notice bibliographique
Résumé
Halogens may play an important role in the chemistry of hydrocarbons in certain regions of the troposphere. We have studied Cl-atom-initiated reactions of several monoterpenes (α-pinene, 2-carene, 3-carene, myrcene and γ-terpinene) at atmospheric pressure of ca. 760 Torr over the temperature range 283–323 K in N2 and air. The decay of the terpenes was followed using a gas chromatograph with a flame ionisation detector (GC-FID) and the rate constants were determined using the relative rate technique with n-nonane as a reference compound. The Cl atoms were generated by UV photolysis of trichloroacetylchloride (CCl3COCl) at λ≅250 nm. Room temperature rate constants are found to be (in units of 10−10 cm3 molecule−1 s−1, with uncertainties representing ± 2σ) 5.3 ± 0.1 for α-pinene, 5.8 ± 0.1 for 2-carene, 5.2 ± 0.1 for 3-carene, 8.5 ± 1.8 for myrcene, and 10.4 ± 0.6 for γ-terpinene. No temperature dependence was observed for the reactions within our experimental uncertainties with the exception of Cl + γ-terpinene (ln k = (−27.9 ± 0.8) − (2100 ± 200)/T). Data on the rate constants of the Cl reactions with monoalkenes and dienes, obtained in this work and taken from the literature were correlated with alkene HOMO energies within the framework of PFMO theory. The calculated semi-empirical parameters can be used to predict Cl-atom rate constants for alkenes in the troposphere. To gain a deeper insight into the reaction mechanism, several ab initio and DFT quantum chemical calculations were also carried out.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».