Synthesis, Structure, and Reactivity of an Unusual Platinum Olefin Carbene Complex, [(η<sup>4</sup>-cod)Pt{C(Ph<sub>2</sub>PNSiMe<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-κ<i>C</i>,κ<i>N</i>}]
Pourquoi ce travail est dans la base
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Notice bibliographique
Résumé
The organolithium dimer [Li 2 C(Ph 2 P NSiMe 3 ) 2 ] 2 ([Li 2 - 1 ] 2 ) reacts with 2 equiv of [PtCl 2 (cod)] (cod = 1,5-cyclooctadiene) in Et 2 O solution to give the novel Pt−carbene complex [(η 4 -cod)Pt{ C(Ph 2 P NSiMe 3 ) 2 -κ C,κ N }] ( 2 ), which is characterized by a relatively long Pt−C(carbene) bond and relatively short Pt−C(olefin) interactions indicative of an electron-rich Pt center. Under oxygen- and moisture-free conditions, 2 is remarkably inert; the cod ligand is not displaced by either monodentate or bidentate phosphines, phosphine sulfide, phosphite, or pyridine at room temperature, nor is the four-membered C,N-chelate ring opened by these reagents. However, 2 reacts with the electrophiles MeOTf (OTf = trifluoromethanesulfonate) and CO 2 . In the former case, the uncoordinated N atom of 2 is methylated to form [(η 4 -cod)Pt{ C(Ph 2 P NSiMe 3 )(Ph 2 P N(Me)SiMe 3 -κ C,κ N }][OTf] ( 3 ). In the latter, initial nucleophilic attack by the uncoordinated N atom on CO 2, followed by trimethylsilyl group migration from N to O, gives [(η 4 -cod)Pt{ C(Ph 2 P NSiMe 3 )(Ph 2 P NC(O)OSiMe 3 -κ C,κ N }] ( 4 ). Heating a benzene solution of 2 to 100 °C in a sealed tube for several hours, or to 60 °C for 10 min in the presence of H 2 O, yields the ortho-metalated complex [(η 4 -cod)Pt{CH(Ph(C 6 H 4 )P NSiMe 3 )(Ph 2 P NSiMe 3 )-κ C,κ C ‘ }] ( 5 ), which is characterized by Pt−C distances that are in the typical range for Pt−C(alkyl) and Pt−C(arene) interactions. The diastereoselectivity of the ortho metalation is consistent with an oxidative addition (nucleophilic) reaction mechanism for the ortho metalation. In contrast to 2, 5 displays typical cod substitution reactivity with chelating phosphines. The reaction between [Li 2 - 1 ] 2 and [PtCl 2 (cod)] in C 6 H 6 solution proceeds only very slowly and gives [Li][Pt{CH(Ph(C 6 H 4 )P NSiMe 3 )(Ph 2 P NSiMe 3 )-κ C,κ C ‘ }{CH(Ph 2 P NSiMe 3 ) 2 -κ C,κ N }] ( 7 ) in low yield.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,002 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle