Interaction of short-chain alkane thiols and thiolates with small gold clusters: Adsorption structures and energetics
Notice bibliographique
Résumé
Gold–sulfur bonding is investigated theoretically using a variety of electronic structure methods, including the Becke–Perdew semilocal density functional, the B3LYP hybrid approach, the Hartree–Fock method, and the post Hartree–Fock approaches MP2 and QCISD(T). Particular emphasis is given to adsorption structure and energetics in the case of weak and strong interactions of this general type, using up to five gold atoms and up to three carbon atoms in the aliphatic chain. It is found that all methods which take into account electron correlation, including the density functional methods, lead to quite similar structures. Concerning the energetics, the Becke–Perdew functional is found to overbind typically by about 5–15%. Quasiglobal structural relaxation based on ab initio simulated annealing clearly shows that the adsorption of thiolates onto gold clusters results in a dramatic distortion of the cluster framework. From a structural point of view the thiolate sulfur–gold bond has a distinctive directional (covalent) character which results in a clear preference for Au–S–C bond angles in the range of 103.5° and 108.7°. In general, dissociation into open-shell species is preferred against the formation of the ionic closed-shell counterparts if the sulfur–gold bond is forced to break. However, neutral closed-shell products can be favored if fragmentation of the gold cluster is allowed for as a dissociation channel. Finally, it is demonstrated that using ethyl or n-propyl chains instead of the methyl group leads to only small changes of the binding energies.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».