Diastereoselective formation of 18-membered ring BINOL-hydrogen phosphonate dimers - Quasi-covalent hydrogen bonds?
Notice bibliographique
Résumé
Diastereoselective syntheses of the unusual dimers, 4-heptyl-2-(2′-hydroxy-binaphthyl)hydrogen phosphonate (5) and the cyclohexyl analogue (7), are achieved by hydrolysis of 4-(3,5-dioxa-4-phosphacyclohepta[2,1-α;3,4-α′]-dinaphthalene-4-yloxy)heptane (4) and the cyclohexane analogue (6), respectively. Two out of eight possible pairs of monomers units are involved in the stereoselective formation of the dimer 5a of configuration BINOLR-PS:BINOLR-PS; this is determined by X-ray crystallographic data, which reveal a centrosymmetric, 18-membered ring structure with Ci symmetry, consisting of two monomers strongly hydrogen-bonded between the oxygen of P=O units and hydroxyl hydrogen atoms. Mass spectrometric, melting point, and thermal decomposition point data, as well as NMR data, support the presence of strong, quasi-covalent hydrogen bonds. Computational analysis suggests that the diastereoselectivity is controlled by molecularly constrained geometry of the monomer. Compound 7, although not characterized crystallographically, appears to be analogous to 5.Key words: 18-membered ring, phosphonate dimer, diastereoselectivity, hydrogen-bonds, computational analysis.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».