Synthesis, characterization, and reactivity of scandium chloro, alkyl, aryl, and borohydride complexes, Sc(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)R[N(SiMe<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>P<sup>i</sup>Pr<sub>2</sub>)<sub>2</sub>] (R = Cl, Me, Ph, and BH<sub>4</sub>)
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of ScCl2(THF)[N(SiMe2CH2PiPr2)2] with NaCp(DME) leads to Sc(η5-C5H5)Cl[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (1). The X-ray crystal structure shows the scandium centre to reside in a square pyramidal environment with the [N(SiMe2CH2PiPr2)2] - ligand bound in a pseudo-meridional fashion. The 1H NMR spectrum is consistent with a Cs symmetric structure in solution. Metathesis of the chloride ligand with RLi (R = Me, Ph, BH4) yields the five-coordinate species Sc(η5-C5H5)R[N(SiMe2CH2PiPr2)2]. Phenyl 3 and borohydride 4 are isolated as crystalline solids, while methyl 2 resisted crystallization. 2-4 exhibit 1H NMR spectra consistent with Cs symmetric solution structures. Sc(η5-C5H5)Ph[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (3) was characterized in the solid state and found to have a similar geometry to that of the parent chloride. Reaction of Sc(η5-C5H5)Me[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (2) with NH2R (R = Ph, tBu) yields the amides Sc(η5-C5H5)NHPh[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (5) and Sc(η5-C5H5)NHtBu [N(SiMe2CH2PiPr2)2] (6) via σ-bond metathesis routes; these reactions are accompanied by a competing reaction at the scandium-amide bond to produce the protonated ligand, HN(SiMe2CH2PiPr2)2. 5 and 6 are also produced by salt-elimination from the chloride 1 and LiNHR (R = Ph, tBu). Sc(η5-C5H5)(BH4)[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (4) reacts with PMe3 to produce the putative hydride, Sc(η5-C5H5)H[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (7); this species was identified in solution. An equilibrium between 4, PMe3, 7, and PMe3·BH3 exists which greatly favors the starting scandium-borohydride. Crystals of Sc(η5-C5H5)Cl[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (1) are monoclinic, a = 17.409(2), b = 10.0803(7), c = 17.688(2) Å, β = 94.606(8)°, Z = 4, space group P21/c; and those of Sc(η5-C5H5)Ph[N(SiMe2CH2PiPr2)2] (3) are triclinic, a = 10.5129(15), b = 19.124(2), c = 9.114(2) Å, α = 95.582(13), β = 107.047(12), γ = 90.042(11)°, Z = 2, space group P. The structures were solved by Patterson (1) and direct (3) methods and refined by full-matrix least-squares procedures to R = 0.047 and 0.054 (Rw = 0.042 and 0.049) for 2414 and 2844 reflections with I [Formula: see text] 3σ(I), respectively.Key words: scandium, σ-bond metathesis, borohydride.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».