Mixed [2.2]Cyclophanes of Pyrene and Benzene
Notice bibliographique
Résumé
An examination of the literature on [2.2]cyclophanes reveals a loose relationship between the relative sizes of the two ‘half-cyclophanes’ (as measured by the parameter Δd) and the limitations of the dominant general synthetic approaches. Direct coupling methods tend to be successful only for systems with Δd values below 1.0 Å, whereas ring-contraction-based approaches are usually viable for systems with Δd values up to 2.0 Å. For the very few known systems with Δd values greater than 2.0 Å, aromatization-based approaches are the only ones that have been successful. The syntheses of two [2.2]cyclophanes with very large Δd values, [2]paracyclo[2](2,7)pyrenophane (17) (Δd = 4.25 Å) and [2]metacyclo[2](2,7)pyrenophane (18) (Δd = 5.04 Å) are presented here. The syntheses hinge on a valence isomerization/dehydrogenation reaction. The crystallographically determined bend angle, θ, for 18 is 96.1°. Cyclophane 18 undergoes a degenerate conformational flip, the energy barrier for which was determined to be 18.9 kcal mol–1 by DNMR.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».