Pyrolysis of 2-methoxy-5,5-dimethyl-2-methylthio- 2,5-dihydro[1,3,4]oxadiazole studied with photoelectron spectroscopy and DFT calculations He(I) photoelectron spectrum of methoxy(methylthio)carbene
Notice bibliographique
Résumé
Gas-phase pyrolysis of 2-methoxy-2-methylsulfanyl-5,5-dimethyl-2,5-dihydro[1,3,4]oxadiazole (1) (also known as 2-methoxy-5,5-dimethyl-2-methylthio-2,5-dihydro[1,3,4]oxadiazole and 2-methoxy-2-methylthio-5,5-dimethyl-Δ 3 -l,3,4-oxadiazoline) in the source of an UV photoelectron spectrometer, by means of a CW CO 2 laser as directed heat source, gave a photoelectron (PE) spectrum that included ionization bands belonging to acetone and methoxy(methylthio)carbene (3). Photoelectron spectra of authentic samples of (E)-1,2-dimethoxy-1,2-dimethyl thioethene (4), (Z)-1,2-dimethoxy-1,2-dimethylthioethene (5), S-methyl thioethanoate (6), and O-methyl ethanethioate (7), which can be derived by dimerization and rearrangement of the carbene, established that these compounds are not present in the pyrolysate. DFT calculations at the B3PW91/6-31+G(d,p) level and simulation of PE spectra at the B3LYP/6-31+G(d,p) level were instrumental in the interpretation of the experimental results. From the available experimental and calculated data, 3 is formed in a Sickle conformation upon pyrolysis of 1. Transition states for the rearrangement of 3 were examined with QTAIM. Key words: 2-methoxy-5,5-dimethyl-2-methylthio-2,5-dihydro[1,3,4]oxadiazole, pyrolysis, He(I) photoelectron spectroscopy, methoxy(methylthio)carbene, DFT calculations, QTAIM.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».