Photophysics of Soret-Excited Tetrapyrroles in Solution. IV. Radiationless Decay and Triplet−Triplet Annihilation Investigated Using Tetraphenylporphinato Sn(IV)
Notice bibliographique
Résumé
The S(2) population decay rates and triplet-triplet annihilation efficiencies of Sn(IV)Cl(2)TPP have been measured in fluid solutions using its weak S(2)-S(0) fluorescence as a metric. A detailed description of the excited-state photophysics of Sn(IV)Cl(2)TPP has allowed comparisons to be made between this rigid, D(4h) axially coordinated molecule and axially uncoordinated tetrapyrroles of greater flexibility and lower symmetry. S(2)-S(1) internal conversion is the major S(2) population decay path for Sn(IV)Cl(2)TPP as it is for the S(2) states of all other d(0) and d(10) metalated tetrapyrroles. The S(2) state of Sn(IV)Cl(2)TPP exhibits S(2)-S(1) relaxation rates that follow the energy gap law of radiationless transition theory and are only slightly faster than those exhibited by MgTPP and the weak coupling limit. Differences in S(2)-S(1) radiationless decay rates among the series MTPP (M = Mg, Zn, Cd, SnCl(2)) cannot be traced to differences in the displacements of the S(2) and S(1) potential surfaces. Instead, the most likely source of the large differences in S(2)-S(1) radiationless decay rates between CdTPP and Sn(IV)Cl(2)TPP is the lower symmetry of the former (near C(4v)), which permits a much larger number of vibrations to participate in S(2)-S(1) vibronic coupling. Triplet-triplet annihilation of the type 2T(1) --> S(2) + S(0) has been observed in Sn(IV)Cl(2)TPP for the first time, but is of substantially lower efficiency than seen in ZnTPP in noncoordinating solvents because of its shorter triplet lifetime and the shielding effects of its axial Cl ligands, which tend to block the short-range interaction needed for Dexter energy transfer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».