On the Stability of a POC<sub>sp3</sub>OP‐Type Pincer Ligand in Nickel(II) Complexes
Notice bibliographique
Résumé
We describe the results of a study on the stabilities of pincer-type nickel complexes relevant to catalytic hydroalkoxylation and hydroamination of olefins, C-C and C-X couplings, and fluorination of alkyl halides. Complexes [(POCsp3 OP)NiX] are stable for X=OSiMe3 , OMes (Mes=1,3,5-Me3 C6 H2), NPh2, and CC-H, whereas the O(tBu) and N(SiMe3)2 derivatives decompose readily. The phenylacetylide derivative transforms gradually into the zero-valent species cis-[{κ(P),κ(C),κ(C')-(iPr2 POCH2 CHCH2 )}Ni{η(2),κ(C),κ(C')-(iPr2 P(O)CCPh)}]. Likewise, attempts to prepare [(POCsp3 OP)NiF] gave instead the zwitterionic trinuclear species [{(η(3) -allyl)Ni}2-{μ,κ(P),κ(O)-(iPr2 PO)4 Ni}]. Characterization of these two complexes provides concrete examples of decomposition processes that can dismantle POCsp3 OP-type pincer ligands by facile C-O bond rupture. These results serve as a cautionary tale for the inherent structural fragility of pincer systems bearing phosphinite donor moieties, and provide guidelines on how to design more robust analogues.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».