CP/MAS NMR and X-ray crystallographic characterization of <i>trans</i>-PdX<sub>2</sub>(PPh<sub>2</sub>vinyl)<sub>2</sub> (X = Cl, I); UV and Et<sub>2</sub>O·BF<sub>3</sub> reaction studies, including the formation of [Pd(µ-Cl)(PPh<sub>2</sub>vinyl)<sub>2</sub>]<sub>2</sub>[BF<sub>4</sub>]<sub>2</sub>
Notice bibliographique
Résumé
The complexes PdCl2(PPh2vinyl)2 and PdI2(PPh2vinyl)2 have been prepared and crystallographically characterized as their trans square planar isomers. Trans-PdCl2(PPh2vinyl)2 exists in a centrosymmetric structure with a planar PdCl2P2 core whereas trans-PdI2(PPh2vinyl)2 shows no local Pd-centred symmetry and significant distortion of the PdI2P2 core from planarity. Crystallographic data is in accord with the 31P{1H} CP/MAS NMR spectra of the two complexes, which display a single resonance for the chloro-complex and two resonances for the iodo-complex. UV irradiation of CH2Cl2 solutions of PdCl2(PPh2vinyl)2 followed by re-dissolution in CDCl3 indicates no permanent chemical change. However, post-irradiation CP/MAS 31P{1H} NMR spectroscopy demonstrates the presence of trans-PdCl2(PPh2vinyl)2 in two solid state structures, plus cis-PdCl2(PPh2vinyl)2. PdI2(PPh2vinyl)2 exists only in its trans form in both solid state and solution. Irradiation results in phosphine displacement and the formation of sym-[PdI2(PPh2vinyl)]2 and free phosphine, the latter being characterized as Ph2P(O)vinyl following aerobic oxidation. PdCl2(PPh2vinyl)2 reacts in the presence of Et2O·BF3 to afford [Pd(µ-Cl)(PPh2vinyl)2]2[BF4]2 whereas PdI2(PPh2vinyl)2 is recovered in 95% yield, with the remaining material undergoing phosphine abstraction to form sym-[PdI2(PPh2vinyl)]2.Key words: palladium, phosphine, alkene, isomerization, CP/MAS.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».