Palladium(II) complexes of bis(phosphine)monooxide and bis(phosphine)monosulphide ligands bearing <i>o</i>-<i>N</i>,<i>N</i>-dimethylanilinyl substituents
Notice bibliographique
Résumé
Palladium(II) complexes of bis(phosphine)monooxide and bis(phosphine)monosulphide ligands with the general formula Ar2P(CH2)nP(E)Ar2 are described (n = 1 (dmapmE), E = O, S; n = 2 (dmapeE), E = O; Ar = o-N,N-dimethylanilinyl). The precursor, PdCl2(dmapm), which exists in solution as an equilibrium mixture of the P,P- and P,N-ligated isomers, reacts with peroxides to form PdCl2(P,N-dmapmO) and with sulphur to give [PdCl(P,N,S-dmapmS)]Cl, probably by direct oxidation of the "dangling" P atom of the P,N-isomer. PdCl2(dmape), which exists in solution as a mixture of PdCl2(P,P-dmape) and [PdCl(P,P,N-dmape)]Cl, reacts with hydroxide in H2OCH2Cl2 under argon to give the face-to-face Pd(II)2 complex containing the cation [Pd2Cl2(µ-P,N:O-dmapeO)2]2+, which was isolated and crystallographically characterized as the PF6 salt. The remarkable structure, consisting of two face-to-face Pd(II) square planes in a head-to-tail orientation, reveals a 12-membered ring containing the two non-bonded metal centres (PdPd = 4.873(2) Å). The dmapmS complex shows marginal activity as a catalyst for the hydration of maleic to malic acid.Key words: phosphine, phosphine oxide, phosphine sulphide, palladium.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».