Solid-State <sup>23</sup>Na NMR Study of Sodium Lariat Ether Receptors Exhibiting Cation−π Interactions
Notice bibliographique
Résumé
Noncovalent cation-pi interactions are important in a variety of supramolecular and biochemical systems. We present a 23Na solid-state nuclear magnetic resonance (SSNMR) study of two sodium lariat ether complexes, 1 and 2, in which a sodium cation interacts with an indolyl group that models the side chain of tryptophan. Sodium-23 SSNMR spectra of magic-angle spinning (MAS) and stationary powdered samples have been acquired at three magnetic field strengths (9.4, 11.75, 21.1 T) and analyzed to provide key information on the sodium electric field gradient and chemical shift (CS) tensors which are representative of the cation-pi binding environment. Triple-quantum MAS NMR spectra acquired at 21.1 T clearly reveal two crystallographically distinct sites in both 1 and 2. The quadrupolar coupling constants, CQ(23Na), range from 2.92 +/- 0.05 MHz for site A of 1 to 3.33 +/- 0.05 MHz for site B of 2; these values are somewhat larger than those reported previously by Wong et al. (Wong, A.; Whitehead, R. D.; Gan, Z.; Wu, G. J. Phys. Chem. A 2004, 108, 10551) for NaBPh4, but very similar to the values obtained for sodium metallocenes by Willans and Schurko (Willans, M. J.; Schurko, R. W. J. Phys. Chem. B 2003, 107, 5144). We conclude from the 21.1 T data that the spans of the sodium CS tensors are less than 20 ppm for 1 and 2 and that the largest components of the EFG and CS tensors are non-coincident. Quantum chemical calculations of the NMR parameters substantiate the experimental findings and provide additional insight into the dependence of CQ(23Na) on the proximity of the indole ring to Na+. Taken together, this work has provided novel information on the NMR interaction tensors characteristic of a sodium cation interacting with a biologically important arene.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».