Dissociation Reactions of Low-Energy Pentenyl Methyl Ether Radical Cations C <sub>5</sub> H <sub>9</sub> OCH <sub>3</sub> <sup>•+</sup>
Notice bibliographique
Résumé
The dissociation chemistry of the low-energy C 5 H 9 OCH 3 •+ ions generated from the 13 isomeric pentenyl methyl ethers derived from stable alkenols has been studied. This was done by examining their metastable ion characteristics, in conjunction with 2 H and 13 C-labelling as well as collision-induced dissociation and neutralisation–reionisation experiments. The influence of the position and substitution pattern of the double bond on the chemistry of these C 6 H 12 O •+ species is considered. The closely similar reactions of C 2 H 5 CH=CHCH 2 OCH 3 •+ , 3 •+ , CH 2 =CH–CH(C 2 H 5 )OCH 3 •+ , 4 •+ , and CH 2 =C(C 2 H 5 )CH 2 OCH 3 •+ , 13 •+ , point to a common chemistry, which is rationalised in terms of facile 1,2-H and 1,2-C 2 H 5 shifts via distonic ions. Each of the other isomers displays a distinct, though often related, chemistry. The eight allylic ionised ethers easily lose CH 3 • to produce C 5 H 9 O + oxonium ions, whose structure was established by CID experiments; ions 3 •+ / 4 •+ / 13 •+ also readily expel C 2 H 5 • to give C 4 H 7 O + ions of structure CH 2 =CH–C + (H)OCH 3 . Elimination of CH 3 OH is also significant for 3 •+ / 4 •+ / 13 •+ and for (CH 3 ) 2 C=CHCH 2 OCH 3 •+ , 8 •+ , and CH 3 CH=C(CH 3 )CH 2 OCH 3 •+ , 11 •+ . Besides expelling CH 3 • and/or C 2 H 5 • and CH 3 OH, the three homoallylic isomers undergo dissociations which are (almost) absent for their allylic counterparts: thus, both CH 3 CH=CH(CH 2 ) 2 OCH 3 •+ , 2 •+ , and CH 2 =CH–CH(CH 3 )CH 2 OCH 3 •+ , 10 •+ , lose H • and H 2 O, whereas CH 2 =C(CH 3 )CH 2 CH 2 OCH 3 •+ , 7 •+ , is unique in predominantly losing CH 2 O. For the losses of CH 2 O and H 2 O mechanisms are proposed in which ion–neutral complexes of the type [C 5 H 10 •+ / CH 2 O] and [C 6 H 10 •+ / H 2 O] are key intermediates. The behaviour of the non-(homo)allylic isomer, CH 2 =CH(CH 2 ) 3 OCH 3 •+ , 1 •+ , is similar to that of 2 •+ but the reactions occur in different proportions. A mechanism for the facile loss of an alkyl radical from 1 + is proposed in which 1,4-H shifts and distonic ions as well as communication with ionised cyclopentyl methyl ether, 14 •+ , play an important role.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».