A Study of Silver (I) Ion−Organonitrile Complexes: Ion Structures, Binding Energies, and Substituent Effects
Notice bibliographique
Résumé
Density functional calculations at B3LYP/DZVP are used to obtain the binding enthalpies and free energies for the reaction Ag + + XCN → AgNCX +, where X = H, CH 3, NH 2, OH, F, CF 3, CN, NO 2, N(CH 3 ) 2, C 6 H 5, p -C 6 H 4 N(CH 3 ) 2, p -C 6 H 4 NO 2, and p -C 6 H 4 NH 2 . The calculated binding enthalpies at 298 K range from 52.2 kcal mol -1 for X = p -C 6 H 4 N(CH 3 ) 2 to 21.3 kcal mol -1 for X = NO 2 . Calculations at this level of theory are also used to optimize the structures of Ag(NCCH 3 ) n + and Ag(NCH) n + ions, where n = 1−6. The binding enthalpies for the addition of the first and second molecules of CH 3 CN are 40.1 and 35.3 kcal mol -1, whereas for HCN, they are calculated to be 31.2 and 28.3 kcal mol -1, respectively. The binding enthalpies of the third and fourth ligands are much smaller at 15.9 and 10.8 kcal mol -1 for CH 3 CN and 13.5 and 9.7 kcal mol -1 for HCN. The 5- and 6-coordinate structures have positive free energies of formation with both ligands. Electrospraying a solution of AgNO 3 and acetonitrile in water shows the dominant ions to be Ag +, AgNCCH 3 +, and Ag(NCCH 3 ) 2 +, with the Ag(NCCH 3 ) 3 + ion being observed only in very small amounts and only under relatively mild conditions. Energy-resolved collision-induced dissociation (CID) experiments confirm the Ag(NCCH 3 ) 3 + ion to be a loosely bound species, while the Ag(NCCH 3 ) 2 + and AgNCCH 3 + ions have substantially higher and comparable binding energies. Using the threshold method, we determined the binding energies at 0 K of NCCH 3 to Ag + and of NCCH 3 to AgNCCH 3 + to be 38.7 and 34.6 kcal mol -1, respectively; the corresponding energies at 298 K are 39.4 and 34.7 kcal mol -1 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».