Synthesis and properties of ladder-type 1,4-dihydro-1,4-phosphasilins
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis and advanced characterization of a series of extended dithieno[2,3-b:3′,2′-e][1,4-dihydro-1,4]phosphasilins is reported, and their suitability as new building blocks for organic electronics is evaluated. Synthesis of basic, as well as benzo-extended dithienophosphasilins, can be achieved using appropriate 2,3-dibromothiophene precursors in a two-step protocol introducing the silicon and phosphorus centers subsequently. Both ladder-type materials show the typical reactivity of trivalent phosphorus species and can quantitatively be converted into the corresponding oxides or gold complexes, the latter exemplified with the basic dithienophosphasilin. Their optoelectronic properties were found to be inferior to those of related dithieno[3,2-b:2′,3′-d]phospholes, indicating a disruption of the π-conjugation in the molecular scaffold. X-ray crystallographic studies revealed that the molecular scaffold is planar in the oxidized benzo-extended material, whereas the basic dithieno materials show some small deviation from planarity. Density functional theory calculations suggest all materials to be planar, with the exception of the benzo-extended trivalent phosphasilin. This structure–property study illustrates that the disruption of the π-conjugation in the molecular scaffold of the extended phosphasilins is exclusively due to the presence of the silicon center and its electronic effects, rather than structural features.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».