Molecular Basis for the Stereoselective Ammoniolysis of <i>N</i>‐Alkyl Aziridine‐2‐Carboxylates Catalyzed by <i>Candida antarctica</i> Lipase B
Notice bibliographique
Résumé
Candida antarctica lipase B catalyzed the stereoselective ammoniolysis of N-alkyl aziridine-2-carboxylates in tBuOH saturated with ammonia and yielded the (2S)-aziridine-2-carboxamide and unreacted (2R)-aziridine-2-carboxylate. Varying the N-1 substituent on the aziridine ring changed the rate and stereoselectivity of the reaction. Substrates with a benzyl substituent or a (1'R)-1-phenylethyl substituent reacted approximately ten times faster than substrates with a (1'S)-1-phenylethyl substituent. Substrates with a benzyl substituent showed little stereoselectivity (E=5-7) while substrates with either a (1'R)- or (1'S)-1-phenylethyl substituent showed high stereoselectivity (D>50). Molecular modeling by using the current paradigm for enantioselectivity-binding of the slow enantiomer by an exchange-of-substituents orientation-could not account for the experimental results. However, modeling an umbrella-like-inversion orientation for the slow enantiomer could account for the experimental results. Steric hindrance between the methyl in the (1'S)-1-phenylethyl substituent and Thr138 and Ile189 in the acyl-binding site likely accounts for the slow reaction. Enantioselectivity likely stems from an unfavorable interaction of the methine hydrogen with Thr40 for the slow enantiomer and from subtle differences in the orientations of the other three substituents. This success in rationalizing the enantioselectivity supports the notion that an umbrella-like-inversion orientation can contribute to enantioselectivity in lipases.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».