Alkyne adducts of paramagnetic and diamagnetic tripalladium clusters supported by dppm ligands
Notice bibliographique
Résumé
The unsaturated redox-active cluster [Pd3(dppm)3(CO)]n+ (n = 0,1, or 2) reacts with ethylene dicarboxylic esters and a variety of terminal acetylenes (but not PhC≡CPh) in all three charge states. In particular, the radical cations [Pd3(dppm)3(CO)(RC≡CR′)].+ can be produced by several routes: one-electron electrochemical reduction of the dication adducts, comproportionation of the neutral and dicationic adducts, as well as the direct complexation of alkyne to the known radical cation [Pd3(dppm)3(CO)].+. Compared with the latter, each of the adducts have significantly extended lifetimes and classify as persistent radicals in solution. The alkyne adducts have been characterized by voltammetry (cyclic and rotating disk electrode), by UV – vis titrations and by MALDI-TOF mass spectra from dithranol matrices. Isotropic solution EPR spectra of the adducts with R = R′ = MeOC(O) and EtOC(O), as well as those with R′ = H and R = C6H5, FC6H4, HC≡CC6H4, and EtO have been obtained. Full line shape fitting simulations demonstrate that all display coupling to six different 31P (I = 1/2) and to one to three 106Pd (I = 5/2) nuclei. The A(31P) values range from a low of 3.0 × 104 to a high of 180.5 × 104 cm–1; this variation is caused by changes in the contribution of P s orbitals to the SOMO resulting from structural distortions of the Pd3P6 core upon alkyne coordination.Key words: electrochemistry, redox state, electron paramagnetic resonance, catalytic model, palladium, bridging phosphine.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».