Synthesis and spectroscopic (<sup>1</sup>H NMR, ESR) characterization of new aryloxy-Mn(II) complexes: steric control over <i>O</i>- vs. phenyl-π-coordination of ArO<sup>-</sup> ligands (ArO<sup>-</sup> = C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>O<sup>-</sup>, 4-methyl-C<sub>6</sub>H<sub>4</sub>O<sup>-</sup>, 3,5-dimethyl-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>O<sup>-</sup>, 2,6-di-<i>tert</i>-butyl-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>O<sup>-</sup>, 2,6-dimethyl-C<sub>6</sub>H<sub>3</sub>O<sup>-</sup>) to the "Mn(II)Cp" moiety, and their reactivity with carbon dioxide
Notice bibliographique
Résumé
The coordination chemistry of phenoxide ligands, such as C 6 H 5 O , 4-(CH 3 )-C 6 H 4 O , 3,5-(CH 3 ) 2 -C 6 H 3 O , 2,6-(tert-butyl) 2 -C 6 H 3 O , 2,6-(CH 3 ) 2 -C 6 H 3 O , to Mn(II) has been investigated because of the possible implication of Mn(II)phenoxide complexes as intermediates in the phenylphosphate carboxylase enzyme, a protein which catalyses the selective carboxylation of phenylphosphate to 4-OH-benzoic acid using CO 2 . We report here the synthesis and characterization of [CpMn(µ-OAr)(THF)] 2 (ArO = C 6 H 5 O , 4-(CH 3 )-C 6 H 4 O , 3,5-(CH 3 ) 2 -C 6 H 3 O , 2,6-(CH 3 ) 2 -C 6 H 3 O ) and [CpMn(η 5 -ArO)] (ArO = 2,6-(tert-butyl) 2 -C 6 H 3 O and 2,6-(CH 3 ) 2 -C 6 H 3 O ) complexes, the first examples of mixed-sandwich complexes with Cp and phenate as π-ligands. The latter bear the 2,6-substituted phenoxide π-coordinated to the [Mn(Cp)] + moiety. The different mode of bonding of the phenoxide ligands to Mn(II), substantiated by 1 H NMR and electron spin resonance (ESR) spectroscopy, is controlled by the steric hindrance of substituents at the 2- and 6-position. The reactivity of the π-bonded ligand towards CO 2 is also reported as a quite rare example of nucleophilic attack at the cumulene by the ring-carbon of the phenoxide, which is driven by electron density localization at the 4-position generated upon π-coordination to Mn(II).Key words: Mn(II)-complexes, phenoxide ligands, 1 H NMR spectroscopy, ESR spectroscopy, reaction with carbon dioxide.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,016 | 0,010 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,020 | 0,021 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,022 | 0,010 |
| Bibliométrie | 0,010 | 0,017 |
| Études des sciences et des technologies | 0,009 | 0,009 |
| Communication savante | 0,006 | 0,012 |
| Science ouverte | 0,015 | 0,006 |
| Intégrité de la recherche | 0,013 | 0,020 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».