A new method of phosphorylation and the synthesis of some phosphate esters of biological interest
Notice bibliographique
Résumé
Tetra-p-nitrophenyl pyrophosphate, generated in situ by the reaction of di-p-nitrophenyl phosphate with di-p-tolyl carbodiimide in anhydrous dioxane, has been shown to be a new and powerful phosphorylating agent, it has been used for the phosphorylation of various aliphatic alcohols and carbohydrate derivatives, particularly nucleosides, as well as of aliphatic amines and mercaptans. The removal of the protecting groups from the initially formed di-p-nitrophenyl alkyl phosphates has been accomplished by both alkaline hydrolysis and catalytic hydrogenolysis. Various other chemical reactions of the intermediate neutral esters, as typified by di-p-nitrophenyl methyl phosphate, have been studied in considerable detail. Included in these are: mild alkaline hydrolysis, partial hydrogenolysis, the action of anhydrous amines, acidic hydrolysis, base catalysed transesterification, and reductive cleavage with sodium in liquid ammonia. The method has been specifically applied, to the phosphorylation of 2',3'-0-isopropylidine guanosine and has led to the first efficient synthesis of the biologically interesting guanosine-5'-phosphate. Also the enzymatic-ally useful guanosine-5’-mono-p-nitrophenyl phosphate and uridine-5’-mono-p-nitrophenyl phosphate have been prepared and the formation of 3,5’-cyclo-guanosine quaternary salts observed. Several synthetic routes have been developed for the synthesis of 1,2-0-isopropylidine-D-xylofuranose-3,5-cyclic phosphate and of D-xylofuranose-3,5-cyclic phosphate. Hot alkaline hydrolysis of the former followed by acidic removal of the isopropylidine group has led to a mixture of D-xylofuranose-5-phosphate and D-xylopyranose-3-phosphate which were separated by ion exchange chromatography. Both products have been fully characterized and the method constitutes the first successful synthesis of D-xylose-3-phosphate. A previously reported isolation of the latter compound has been reexamined and shown to be in error. Reinterpretation of the data has shown the reported compound to be in fact D-xylulose-5-phosphate.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,002 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».