Push–Pull Porphyrin-Containing Polymers: Materials Exhibiting Ultrafast Near-IR Photophysics
Notice bibliographique
Résumé
Four push–pull polymers of structure (C≡C– [Zn] –C≡C– A ) n ( A = isoindigo ( P1 ), bis(α-methylamino-1,4-benzene)quinone ( P2 ), 2-( N -methylamino-1,4-benzene)- N -1,4-benzene-maleimide ( P3 ), and 2,2′-anthraquinone ( P4 ); [Zn] = [bis( meso -aryl)porphyrin]zinc(II) = donor) and models M1 and M2 ( A ′–C≡C– [Zn] –C≡C– A ′; A ′ = respectively naphtoquinone and 2-anthraquinone) were prepared and characterized ( 1 H and 13 C NMR, elemental analysis, GPC, TGA, cyclic voltammetry, steady state and ultrafast time-resolved UV–vis and emission spectroscopy) and studied by density functional theory (DFT) and time-dependent DFT (TDDFT) in order to address the nature of the low-lying singlet and triplet excited states. P1 (fully conjugated polymer), P2 (formally nonconjugated but exhibit strong electronic communication accross the chain) and P4 (formally nonconjugated but local conjugation between the donor and acceptor) are near-IR emitters (λ max > 750 nm). M1 and M2 are mono-C≡C– [Zn] –C≡C species, and P3 exhibits a very modest CT contribution (as maleimide is a weak acceptor) and are not near-IR emitters. The nature of the S 1 and T 1 excited states are CT processes donor* → acceptor. In P1 – P4, a dual fluorescence (7.7 < τ F < 770 ps; except one value at 2.5 ns; P3 ) is depicted, which are assigned to fluorescences arising from the terminal and central units of the polymers identified from the comparison with M1 and M2 . The high and low energy fluorescences are respectively short (77 < τ F < 166 ps) and long-lived (688 < τ F < 765 ps) suggesting S 1 energy transfers with rates, k ET, of 7.1 ( P1 ), 12 ( P2 ) and 4.5 (ns) −1 ( P4 ). The fs transient absorption spectra exhibit particularly very short triplet lifetimes (2.3 < τ T1 < 87 ns) explaining the absence of phosphorescence. Also ultrafast lifetimes (85 < τ < 1290 fs) for species excited in the 0–0 peak of the Q-band (650 nm; i.e., ππ* porphyrin level) indicating its rather efficient nonradiative deactivation (S n ∼ > S 1 and S n ∼ > T m ). When cooling takes place or the solution concentration is increased, new red-shifted fluorescence bands appear, evidencing aggregate formation. Both fluorescence and transient absorption lifetimes of P1 – P4 become shorter and their band intensity lower. Finally, the position of the optically silent phosphorescence has been predicted to be in the 1300 ( P1, P2 ) and 1000 nm ( P3, P4 ) zones (DFT).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».