Radical Mechanisms in the Reaction of Organic Halides with Diiminepyridine Cobalt Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The formally Co(0) complex LCo(N 2 ) (L = 2,6-bis(2,6-dimethylphenyliminoethyl)pyridine) can be prepared via either Na/Hg reduction of LCoCl 2 or hydrogenolysis of LCoCH 2 SiMe 3 . In the latter reaction, LCoH could be trapped by reaction with N≡CC 6 H 4 -4-Cl to give LCoN═CHC 6 H 4 -4-Cl. LCo(N 2 ) reacts with many alkyl and aryl halides RX, including aryl chlorides, to give a mixture of LCoR and LCoX in a halogen atom abstraction mechanism. Intermediacy of free alkyl and aryl radicals is confirmed by the ring-opening of cyclopropylmethyl to crotyl, and the rearrangement of 2,4,6- t Bu 3 C 6 H 2 to 3,5- t Bu 2 C 6 H 3 CMe 2 CH 2, before binding to Co. The organocobalt species generated in this way react further with activated halides R′X (alkyl iodides; allyl and benzyl halides) to give cross-coupling products RR′ in what is most likely again a halogen abstraction mechanism. DFT studies support the proposed radical pathways for both steps. MeI couples smoothly with LCoCH 2 SiMe 3 to give LCoI and CH 3 CH 2 SiMe 3, but the analogous reaction of t BuI leads in part to radical attack at the 3 and 4 positions of the pyridine ring to form ( t Bu 2 -L)CoI and ( t Bu 2 -L)CoI 2 .
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».