Kinetics of Polymerization of a Liquid with Nanosize Structural Heterogeneities
Notice bibliographique
Résumé
We report the effects of chemically reacting, nanometer-size structural heterogeneity on a polymerization process. Heterogeneity is introduced by adding 2 nm size molecules of polyhedral oligomeric silsesquioxane with multiepoxide groups (POSS) while maintaining stoichiometry of a polymerizing triamine-diepoxide mixture. Calorimetric studies show that POSS addition first increases the polymerization rate and then decreases it progressively more. In the presence of nanometer-scale structural heterogeneity, diffusion-controlled kinetics begins sooner in time. The enthalpy of polymerization decreases with the amount of POSS heterogeneity according to the mixture rule; the glass-liquid transition endotherm of the partially polymerized state becomes broader, and the enthalpy of post polymerization decreases. The POSS-alone mixture polymerizes relatively slower, and the glass-liquid transition exotherm of the polymerized state is indistinguishably broad. Both are attributed to the distribution of diffusion rates or dispersive kinetics, and the development of dynamic heterogeneity more rapidly for the POSS-only mixture than for others. Increase in the polymerization rate on initial addition of nanometer-size POSS and then decrease on further addition is explained in terms of decoupling of diffusion from viscous flow, that is, when the diffusion rate decreases less rapidly with the polymerization time than the viscosity increases.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».