Introduction of a New Theory for the Calculation of Magnetic Coupling Based on Spin–Flip Constricted Variational Density Functional Theory. Application to Trinuclear Copper Complexes which Model the Native Intermediate in Multicopper Oxidases
Notice bibliographique
Résumé
We have introduced a new method for the calculation of spin-exchange between weakly interacting electron spins on different metal centers. The method is based on spin-flip constricted variational density functional theory (SF-CV-DFT). The application of SF-CV-DFT to two trinuclear systems [Cu3(L)(μ3-O)](4+) and [(L')3]Cu3(μ-OH)3](3+) revealed that SF-CV-DFT affords exchange coupling constants that are similar to the values obtained by the traditional broken-symmetry (BS) scheme for the same functional. The BHandHLYP functional affords for both systems the best fit to experiment and results from high-level theory in the case of BS-DFT as well as SF-CV(2)-DFT. All methods and functionals predict [Cu(L)(μ3-O)](4+) to be ferromagnetic and the [(L')3Cu3(μ-OH)3](3+) system to be antiferromagnetic. The SF-CV(2)-DFT method is not only able to evaluate exchange coupling constants, it can in addition calculate the full multiplet spectrum with complete use of spatial symmetry. Further, in its restricted formulation, calculations can be carried out with use of full spin-symmetry without spin-contamination.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».