Conformation/Tautomerization effect on the pK<sub>a</sub> values of lumazine and 6‐thienyllumazine
Notice bibliographique
Résumé
Density functional theory [B3LYP/6‐311+G(d,p)] was used in combination with the conductor‐like polarizable continuum model (CPCM) solvation model to investigate the relative stability and site‐specific values of neutral and ionized tautomers of lumazine (LM) and 6‐thienylLM (TLM). Two types of populations should be taken into consideration when calculating the , tautomers, and conformers. The major tautomer of neutral LM in aqueous solution is 13‐LM (the 13 notation refers to the acidic protons being in positions 1 and 3 of LM) TLM has decreased acidity at N 8 relative to LM. Further, the trans conformer of TLM is more acidic than cis . Similar to the case of LM, for TLM, N 1 is more acidic than N 3 in the uracil part. However, N 8 is predicted to be a stronger acid than N 1 for TLM. This acidity enhancement is essentially because of a specific stabilization of the anion when the thienyl group replaces H. Two factors are responsible for the acidity strength of N 8 : The thienyl ring upon deprotonation acts inductively as an electron‐withdrawing group, and the excess electron density is dispersed better when the system is trans and contains second‐row atoms. Accurate pK a calculation requires that all conformers/tautomers be included into the calculation. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».