Comparison of Copper and Vanadium Homogeneous Catalysts for Aerobic Oxidation of Lignin Models
Notice bibliographique
Résumé
The reactivity of copper and vanadium catalysts toward the aerobic oxidation of lignin models has been explored. Both (dipic)V V (O)(O i Pr) ( 3 ) (dipic = dipicolinate) and CuCl/TEMPO (TEMPO = tetramethylpiperidine N -oxide) catalyzed the aerobic oxidation of the lignin model compound 1,2-diphenyl-2-methoxyethanol ( 2 ). The vanadium catalyst 3 produced benzoic acid (85%) and methyl benzoate (84%) as the major products via the intermediate ketone benzoin methyl ether ( 4 ). The copper catalyzed reaction afforded benzaldehyde (84%) and methylbenzoate (88%) directly, with no intermediate formation of 4 . The more complex lignin model system 1-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-(2-methoxyphenoxy)propane-1,3-diol-[2,3- 13 C 2 ] ( 5 - 13 C 2 ) was oxidized under air by vanadium catalyst 3, affording ketone 7 - 13 C 2 (65%), dehydrated ketone 8 - 13 C 2 (5%), alkene product 9 - 13 C 2 (14%), 3,5-dimethoxybenzoic acid (11%), 3,5-dimethoxybenzaldehyde (2%), 2-methoxyphenol, and formic acid- 13 C 1 (4%). Aerobic oxidation of ketone 7 - 13 C 2 using catalyst 3 produced dehydrated ketone 8 - 13 C 2, 3,5-dimethoxybenzoic acid, and formic acid- 13 C 1, suggesting that 7 is further oxidized under the catalytic conditions. In contrast, oxidation of β-O-4 model 5 - 13 C 2 using CuCl/TEMPO affords 3,5-dimethoxybenzaldehyde (43%), 3,5-dimethoxybenzoic acid (13%), 2-methoxyphenol (7%), formic acid- 13 C 1 (7%), ketone- 7 13 C 2 (1%), dehydrated ketone 8 - 13 C 2 (2%), and a number of higher molecular weight products, as determined by 1 H and 13 C NMR, GC-MS, and LC-MS. Attempted oxidation of ketone 7 using CuCl/TEMPO yielded primarily dehydrated ketone 8, indicating that the ketone is not an intermediate in the formation of the aldehyde product. The reactivities of the copper and vanadium catalysts in the oxidation of lignin model compounds 2 and 5 are discussed. Remarkably different selectivities were observed for the vanadium and copper catalyzed reactions, suggesting the potential of homogeneous catalysts for controlling selectivity in the aerobic oxidation of lignin.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».