Structure and Bonding of KSiH<sub>3</sub>and Its 18-Crown-6 Derivatives: Unusual Ambidentate Behavior of the SiH<sub>3</sub><sup>–</sup>Anion
Notice bibliographique
Résumé
Density functional theory (DFT) calculations of [K(18-crown-6)SiH(3)] (1) and KSiH(3) (2) have shown that both the classical tet and non-classical inv coordination modes of the [SiH(3)](-) anion to the K(+) ion are energetically accessible. Single-crystal X-ray structures of the tet and inv derivatives [K(18-crown-6)SiH(3)·THF] (1a) and [K(18-crown-6)SiH(3)·HSiPh(3)] (1b) confirm this conclusion, showing that small changes in the coordination sphere of the metal are sufficient to alter the orientation of the anion. A topological analysis of the calculated electron densities for 1 and 2 reveals that the K···Si interaction in the tet conformer of 2 possesses a significant amount of covalent character. In contrast, the inv form of 2 displays primarily electrostatic character for the K···Si and K···H interactions. Incorporation of the 18-crown-6 ligand in 1 reduces the polarizing power of the K(+) cation, hardening the cation-anion interaction in both conformers. The experimental structures of 1a and 1b bear out these conclusions, with the strongly bound tetrahydrofuran (THF) ligand softening the K(+) ion in 1a and favoring the tet conformer, while the weakly interacting HSiPh(3) ligand in 1b has minimal effect on the K(+) center, resulting in an inv orientation.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».