Diabatization Schemes for Generating Charge-Localized Electron–Proton Vibronic States in Proton-Coupled Electron Transfer Systems
Notice bibliographique
Résumé
A scheme for the rigorous construction of charge-localized diabatic electron-proton vibronic states for proton-coupled electron transfer (PCET) reactions is presented. The diabatic electronic states are calculated using an adiabatic-to-diabatic transformation designed to ensure that the first-order nonadiabatic couplings with respect to a specified one-dimensional reaction coordinate vanish exactly. This scheme is applied to both symmetric and asymmetric PCET systems with several different one-dimensional reaction coordinates, including the hydrogen transfer coordinate, a normal mode coordinate, and the intrinsic reaction coordinate. This approach is also extended to describe the three-dimensional motion of the transferring hydrogen. The diabatic electronic states exhibit relatively invariant charge distributions along the reaction coordinate and are in excellent agreement with the analogous states obtained from the generalized Mulliken-Hush and Boys localization methods. Furthermore, these diabatic electronic states are combined with the associated proton vibrational wave functions to generate charge-localized electron-proton vibronic states that describe one- or three-dimensional hydrogen motion. These electron-proton vibronic states can be used to calculate the vibronic couplings, rate constants, and kinetic isotope effects of PCET reactions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,004 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».